时间:2024-09-07 来源:
热膨胀微球(Thermally expandable microsphere)全称热塑性可膨胀微球,是一种热膨胀型微胶囊,它具有核-壳结构,由热塑性高分子聚合物外壳包裹低沸点溶剂(液态烷烃气体或其它化合物)组成,其直径一般在10~50μm之间,加热后体积可迅速膨胀到自身的几十倍,在冷却后微球可依旧保持在膨胀时的体积不回缩。热膨胀微球作为理想的轻质填料和物理发泡剂,已被广泛应用于涂料印刷、泡沫工业、纺织工业、建筑、汽车制造、航空航天等领域。
△ 热膨胀微球膨胀前后对比图
按照其最大膨胀温度可将热膨胀微球分为:
低温膨胀型:Tmax<110℃
中温膨胀型:Tmax 110~160℃
高温膨胀型:Tmax160~220℃
超高温膨胀型:Tmax>220℃
△ 膨胀原理:常温下,微球外壳坚硬;当加热微球时,随着温度的升高液态烃逐渐汽化,导致球内压力增大,当温度升高到聚合物壳层的玻璃化转变温度时,壳层变软,微球在内外压力差的作用下开始膨胀,直至球内外压力达到平衡,膨胀停止,达到最大发泡状态;若继续加热,聚合物壳层机械强度下降,微球萎缩、破裂,壳内的气体逸出。(图源:积水化学Advancell EM)
热膨胀微球特性
△ 热膨胀微球发泡剂与化学发泡剂发泡效果SEM对比图
01良好的机械性能
无开放泡孔,避免了使用普通发泡剂泡孔不均匀、泡孔破裂、泡孔回弹性差等缺点,其完整的球形结构保证了良好的机械性能。
02优良的弹性
热塑性壳体有优异的耐压性,最高可承受300kg/cm2的压力,良好的回弹性可以承受多次循环加压/卸压而不破裂。
03优异的发泡性能
发泡后体积可达到原来40-80倍;微球囊具有独立的闭孔结构,发泡后仍是完整的密闭体,且发泡后泡孔粒径较为均一,使其表现出稳定的发泡性能。
04环保性能
普通发泡剂使用过程中以及固化后可能会有气味、残留的挥发物,而聚合物微球无毒无污染,性能更加安全,可作为环保型发泡剂在高端产品及高附价值产品中使用。
05隔绝性
微球受热膨胀后形成充气式密闭腔体,具有良好的绝缘性,当添加到聚氨酯、酚醛树脂、涂料等ag旗舰厅官网中可以起到优异的隔热保温效果,同时还可起到隔音、减震、阻燃和电绝缘效果。
应用介绍
01三维立体图案印刷
由于热膨胀微球优异的发泡性能,当加入到印刷油墨或涂料中时,可通过控制加入微球的粒径和膨胀温度进行可控发泡,不同粒径的微球可以带来不同的表面外观及手感,从而获得三维立体效果、特殊绒感表面、麂皮效果和磨砂手感,广泛用于油墨印刷、织物印染、盲文凸字、墙纸、皮革等工业生产中;也可加入防滑剂中,涂布在纸张、无纺布、纺织品等物体表面,制作防滑垫、地毯、波状纸板等。
02轻质ag旗舰厅官网
热膨胀微球作为塑料和橡胶的理想轻质填料,且回弹性好,应用于PE、PP、PVC、PET、TPR、TPU等热塑性ag旗舰厅官网的挤出或注塑发泡,可增加产品体积、改善绝缘性能、降低密度、提高抗热性能及抗压性等,广泛用于红酒瓶塞、汽车零部件、轻质粘土、发泡鞋材、发泡橡胶、密封条、电缆、轮胎、人造大理石、多孔陶瓷、乳化炸药等的工业生产。
03功能涂层
热膨胀微球可加到相应涂料中,作为保护层,使产品具有一定的弹性和回弹性、抗冲击性和其他特殊性能,比如可用于汽车底部装甲涂料,使汽车底盘减轻50%重量的同时,改善其耐腐蚀性能和减轻噪音,大幅降低燃油消耗,降低成本;也可用于皮革涂层、服装衬里、汽车内饰、防裂剂、耐火涂料等。
04其他应用
胶粘剂/热减粘胶带:在许多应用领域需要将不同ag旗舰厅官网进行组合粘接和解粘,将热膨胀聚合物微球加入到胶粘剂中,即可实现部件连接处的热减粘。热减粘胶带在常温条件下具有粘合力,只需加热粘合力消失即可轻易剥落,达到快速拆卸而不损坏组件的效果,广泛用于电子制造领域。
半导体CMP抛光垫:热膨胀微球可用于制作CMP抛光垫,CMP技术是使被抛光ag旗舰厅官网在化学和机械的共同作用下,ag旗舰厅官网表面达到所要求的平整度的一个工艺过程,抛光垫为重要组成部分。
市场概况
据调研机构恒州诚思(YH Research)研究统计,2023年全球可膨胀微球市场规模约36亿元,预计未来将持续保持平稳增长的态势,到2030年市场规模将接近67亿元,未来年复合增长率CAGR为8.7%。
△ 数据来源:YH Research
全球热膨胀微球的核心厂商包括Nouryon、Matsumoto Yushi-Seiyaku、Kureha、Sekisui Chemical、Kumyang等。长期以来,热膨胀微球市场被国外公司所占据,全球前五大厂商占有大约80%的市场份额,日本是最大的生产地区,亚太地区是最大的消费市场,就产品类型而言,发泡剂处于主导地位,占有约64%的份额。
△ 热膨胀微球市场
中国市场进口依赖度较高,且进口产品价格远高于国产价格,国内由于研究起步较晚,我国在技术、生产设备以及规模等方面与国外仍存在一定差距。近年来,随着国内自主研发能力提升,以及相关技术不断突破,国内厂家快思瑞、山西运研成功开发了热膨胀微球产品并投产,但在国内市场占比仅20-30%,未来随着研发技术的不断提升,国内热膨胀微球的开发和应用将大大带动国内相关产业的发展。
武汉ag旗舰厅官网院技术储备
为解决国外技术垄断,武汉ag旗舰厅官网院独立开发了膨胀微球技术,目前已完成实验室产品验证,成功制备实验级别的不同起始发泡温度和最大发泡温度的膨胀微球。解决了膨胀微球在实际使用生产过程中易发黄、发泡温度不集中、发泡倍率偏低、韧性差和耐温性能较差等问题。产品性能达到国内外领先水平,正在进行中试验证阶段。此外,我院布局超高温膨胀微球,旨在高温工程塑料领域进行新产品开发与拓展。
△ 武汉ag旗舰厅官网院自研微球技术及膨胀前后SEM图
关于微胶囊
微胶囊技术是一种储存固体、液体、气体的微型封装技术,通过封装实现对物质的隔离、保护、缓释等功能。武汉ag旗舰厅官网院已成功开发了香精微胶囊、相变微胶囊、变色微胶囊、磁控微胶囊、灭火微胶囊等多种产品,相关技术达到国际ag旗舰厅官网水平,已经实现批量化生产和百吨级出货;成功开发无醛微胶囊包覆技术,设计建造的大型微胶囊生产线的产能和自动化程度全国领先。广泛应用于日化品、电子信息、生物医药等行业,实现高性能产品的定制化开发, 具有广阔的应用前景。
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