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    棗莊殼聚糖的合成方法

    2022-10-11 08:46:08

          殼聚糖廠家表示制備殼聚糖的主要原料來源于水產(chǎn)加工廠廢棄的蝦殼和蟹殼,其主要成分有碳酸鈣、蛋白質(zhì)和甲殼素(20%左右)。由蝦蟹殼制備殼聚糖的過程實際上就是脫鈣、去蛋白質(zhì)、脫色和脫乙酸的過程。目前國內(nèi)外制備殼聚糖的方法包括酸堿法、酶法、氧化降解法及機械加工法。酸堿法是利用稀鹽酸將難溶的碳酸鈣轉(zhuǎn)化為可溶性的氯化鈣而隨溶液分出,再用稀堿將蛋白質(zhì)溶出,再經(jīng)過脫色及水洗、干燥等過程即可得到甲殼素,然后通過脫乙酸化反應,可使甲殼素脫去分子中的乙酸基,轉(zhuǎn)變?yōu)闅ぞ厶?。酶法則是利用乙二胺脫鈣、用酶去蛋白質(zhì)的過程。機械加工法則是利用精選的蝦蟹殼經(jīng)過干燥、壓碎、研磨、分選、精篩等過程。其中最常用的方法是酸堿法,但此法仍存在許多問題,如酸堿性過強、降解速度慢、降解產(chǎn)物聚合度低、產(chǎn)物純化難、生產(chǎn)成本高等。

        酸堿法制備殼聚糖具體步驟如下:①原料預處理:首先將蝦殼、蟹殼的肉質(zhì)、污物等雜質(zhì)去除,用水洗凈,然后干燥;②酸浸:去除原料中無機鹽。將預處理后的蝦、蟹殼置于5%稀鹽酸中室溫下浸泡2h,然后過濾、水洗至中性;③消化:去除原料中蛋白質(zhì)和脂肪。將酸浸后的蝦、蟹殼置于10%的氫氧化鈉溶液中煮沸2h,然后過濾、水洗至中性、干燥后即得甲殼素;④脫色:有3種方法,包括日曬脫色,保持微酸濕潤條件下,在陽光紫外線作用下用空氣中的氧氣進行漂白;采用高錳酸鉀、亞硫酸氫鈉等進行氯化脫色;也可采用有機溶劑如丙酮抽提除去色澤⑤脫乙?;杭讱に孛撘阴;⒓讱に刂糜?5%- 50%氫氧化鈉溶液中在 100- 110℃水解 4h,然后過濾、水洗至中性、干燥得到殼聚糖。


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        甲殼素是類似纖維素的生物聚合物,是許多低等動物,特別是節(jié)肢類動物(如昆蟲、甲殼類動物等)外殼的主要成分,主要以無機鹽(主要是碳酸鈣)及蛋白質(zhì)結合形式存在。但其中尤以蝦蟹殼中的含量突出,分別在蝦殼中約含20%~25%,在蟹殼中含17%~18%。將蝦或蟹殼在常溫下用稀鹽酸脫鈣,再用熱的稀堿除去蛋白質(zhì),剩下的不溶物就是甲殼素。將甲殼素用濃堿加熱處理,脫去乙?;偷玫綒ぞ厶恰S晌r、蟹殼制取甲殼素、殼聚糖的簡要流程如下:

    5%HCl  10%NaOH        40%~45%NaOH 

    ↓          ↓                       ↓

    蝦或蟹殼→ 脫  鈣 → 脫蛋白→甲殼素 → 脫?;鷼ぞ厶恰 ?/span>

    ↓          ↓                       ↓

    CaCl2、CO2    蛋白質(zhì)             CH3COONa

        將蝦、蟹殼洗凈干燥后,以5%稀鹽酸于室溫浸泡2h,除去原料中的碳酸鈣,然后過濾水洗至中性,再置于10%的NaOH溶液中煮沸2h脫蛋白,過濾水洗至中性,干燥即得甲殼素。而后置于45%~50%NaOH溶液中,在100~100水解4h或用 40%NaOH溶液,于(84±1)℃的烘箱中保溫17h,然后過濾,水洗至中性,干燥即得殼聚糖。為加快脫乙酰反應,可進行間斷性水洗。

        殼聚糖廠家認為殼聚糖的主要質(zhì)量指標是粘度及胺基含量,在制備殼聚糖過程中,用稀鹽酸分解蝦蟹殼無機鹽的同時,殼聚糖的主鏈也會發(fā)生不同程度的水解作用,因此在分解無機鹽的過程中鹽酸的濃度、處理時間及溫度對殼聚糖制品的粘度、胺基含量均有影響。殼聚糖廠家生產(chǎn)的殼聚糖的粘度通常隨著鹽酸濃度的增加、反應時間的延長而降低。因此為了獲得較高粘度及胺基含量的殼聚糖制品,通??刂汽}酸濃度為5%~10%,溫度控制在25℃左右,盡量縮短反應時間。甲殼素脫乙酰基反應通常在100~180℃、40%~60%的氫氧化鈉溶液中進行。試驗認為,當氫氧化鈉濃度低于30%時,無論反應溫度多高、反應時間多長,乙?;摮室仓辉?0%左右。而當氫氧化鈉濃度一定時,脫乙?;磻俣入S著溫度的升高而加快,例如當氫氧化鈉濃度為50%時,反應溫度為140℃,20min乙?;摮试?5%左右,而在25℃時則需24h左右。甲殼素在熱濃堿作用下,主要反應是乙酰胺水解脫除乙?;?,同時也發(fā)生主鏈的水解降解副反應,因此必須嚴格控制反應時間。



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